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过渡金属催化下基于N-O键断裂的sp2碳氢键的活化研究

时间:2023-06-08 21:35来源:毕业论文
研究了在Ru(Ⅱ)催化下N-甲氧基丙烯酰胺与丙烯酸酯发生直接交叉偶联反应来制备丁二烯的方法。该反应通过N-OMe键的断裂来实现

摘    要过渡金属催化下的C-H键活化可以有效的构筑许多化学键(如:C-O, C-N, C-S, C-C等),因而该方法可以广泛地应用于合成复杂的天然产物、药物分子及新型的功能材料等。相比于其它过渡金属,Ru(Ⅱ)催化C-H活化反应具有催化剂价格便宜,催化活性较高,官能团兼容性好,催化剂稳定,反应条件简单等优点。

本项目研究了在Ru(Ⅱ)催化下N-甲氧基丙烯酰胺与丙烯酸酯发生直接交叉偶联反应来制备丁二烯的方法。该反应通过N-OMe键的断裂来实现,因此不需要额外的氧化剂,反应条件简单,温和且表现出很好的立体选择性。89004

毕业论文关键词:Ru(Ⅱ)催化; C-H键活化; 催化循环; 交叉偶联

Abstract The use of transition metal as a catalyst for the activation of the C-H bond can effectively build various of chemical bonds, such as C-O, C-N, C-S, C-C, so the strategy can be widely used in the synthesis of complex natural products, drugs and new functional materials etc。。 Compared to other transition metals, Ru (II) catalyst has the advantages of low cost, high catalytic activity, good functional compatibility, high stability and simple reaction conditions in the realm of C-H activation。

This project focused on the Ru (II) catalyzed direct cross-coupling between N-OMe acrylamides and acrylates by C-H activation reactions, providing valuable 1,3-diene products in high efficiency。 This catalytic reaction proceeds in mild conditions by N-O bond cleavage without any external oxidant, exhibiting excellent Z/E selectivity。 

Keyword: Ru (Ⅱ) catalysis; C-H bond activation; N-O bond cleavage; cross-coupling

目    录

第一章 引言 4

第二章1,3-丁二烯的合成概述 7

2。1共轭二烯源Y于U优I尔O论P文W网wwW.yOueRw.com 原文+QQ75201-8766 的合成方法 7

2。2立项依据 8

第三章1,3-二烯酰胺的合成 9

3。1仪器及设备 9

3。2药品及试剂 9

3。3实验步骤 9

3。3。1制备N-甲氧基丙烯酰胺的一般方法 9

3。3。2烯烃之间催化交叉偶联的一般步骤 10

3。4结果与讨论 10

3。4。1溶剂的优化与筛选 12

3。4。2 碱的优化与筛选 12

3。4。4反应机理研究 13

3。5 结论与展望 15

参考文献 15

致谢 17

附录 17

第一章 引言来自优Q尔W论E文R网wWw.YouERw.com 加QQ75201.8766

由于有机化学反应可认为是定向地断裂和生成化学键的过程,因此在反应中通常需要预活化,但是活化基团的引入(如卤素原子等)会使得反应的原子经济性不高。如果引入某些定位基团使得反应能够选择性地断裂C-H键,使其进一步地发生其它反应,这样就能高效地构筑化合物,提高反应效率和原子利用率。1因为C-H键存在着键能大,极性小,反应活性低等特点,所以通过C-H键的选择性活化来合成各种有机物一直以来都是有机化学家们追求的梦想。2运用碳氢活化的方法既可以省去预先官能团化的步骤,节省时间成本,又可以减少中间废弃物的排放,这对化学领域来讲具有重要的学术意义和实用价值。 过渡金属催化下基于N-O键断裂的sp2碳氢键的活化研究:http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_174793.html

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