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多取代芳基磺酸酯的选择性合成(3)

时间:2023-09-23 16:41来源:毕业论文
1。2。2 Finkelstein反应 Finkelstein反应是指烷基卤化物与碱金属卤化物(如KI、KF)的卤素交换反应。在铜或镍的催化下,芳基溴化物可以转化为芳基碘化物,

1。2。2 Finkelstein反应

Finkelstein反应是指烷基卤化物与碱金属卤化物(如KI、KF)的卤素交换反应。在铜或镍的催化下,芳基溴化物可以转化为芳基碘化物,这也是一种制备芳基碘化物的方法(Scheme 7) [28]。但是这种方法存在着一定的局限性。比如,若用镍做催化剂,一般产率和转化率比较低,且在反应过程中容易发生偶联反应,需要化学计量的镍试剂[28]。若用铜做催化剂,反应温度较高,一般要大于150摄氏度,反应条件比较苛刻。而且需要多倍的碘化亚铜,如果用于大规模生产会带来垃圾处理问题[29]。文献综述

Scheme 7 铜催化芳基卤化物的卤素交换

1。2。3 N-碘代丁二酰亚胺作为碘化试剂

在芳基的碘化反应中,提供碘源的试剂有许多。例如NIS–CF3SO3H[30]、n-BuLi–CF3CH2I[31]、NIS[32]、ICl[33]等。这些碘化试剂有些需要较高的反应温度或较长的反应时间。例如,活泼的芳烃在乙腈溶液中和NIS反应,需要6-24个小时,因为要使乙腈回流,所以反应温度也较高。碘代糖精为碘化剂时,也是如此[27](Scheme 8)。在CF3COOH和NIS的作用下,可在较温和的条件下碘化各种取代芳烃[34](Scheme 9)。

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