以手性多孔金属有机骨架配合物作为非均相催化剂，催化体系既可保持均相催化剂高活性和高选择性的特点，又拥有多相催化剂易分离和易操作的优势，在不对称催化方面的研究已成为目前分子科学研究的前沿性课题之一。48455

2000年，韩国Kim课题组[1-2]报道了首例手性多孔配合物[Zn3(u3-O)(L1)6]×2H3O×12H2O在不对称酯交换催化方面的研究(L1为酒石酸-4-吡啶胺衍生物，结构见图1-L1)，，研究结果显示该配合物在催化方面表现出不对称选择性催化效果，催化活性位点是部分未配位的吡啶基团，该结果激起化学工作者对手性多孔配合物不对称催化性能研究的浓厚兴趣。

随后，Lin课题组[3-5]在轴手性联二萘酚上修饰不同配位基团：吡啶环、羧酸基团、膦酸基团以及炔基等，基于这类有机配体，合成得到了多个零维到三维多孔配合物。配合物酚羟基经过Ti(i-OPr)4处理后，在孔道内形成了四配位Ti金属催化活性中心，其对芳香醛与乙基锌的加成反应表现出较好的催化活性和对映选择性，产物的ee值达到90%以上，催化剂可重复套用，展示了多相催化体系的优势。他们基于多孔催化剂的结构，指出手性多孔配合物催化剂应在孔道内设计催化活性位点，并且活性位点离手性源不宜太远。

Hupp课题组[6]以Mn-salen-二吡啶衍生物为手性配体(L3)与4，4’-联苯二甲酸混配合成得到一个三维孔状结构配合物[Zn2(bpdc)2L3]×10DMF×8H2O，该配合物对烯烃环氧化反应有较好的不对称催化效果(Mn为催化活性位点)。

2015年，大连理工大学韩秋霞博士[7]将POMs与MOFs两个领域有机结合,源^自#优尔^文~论`文{网[www.youerw.com，利用POMs的组成、结构的多样性以及电荷的可调变性,设计组装一系列具有催化功能的多孔性的POMOFs,实现了它们在多相催化中的应用。

    因此，寻求稳定性好、高催化活性、可回收利用的非均相催化剂是仍这一领域的研究方向。以有机基团为活性位点的手性多孔配合物非均相催化剂报道不多，但在各类不对称合成中已展现出了优异的催化性能。通过调控有机配体长度和选择具有不同配位模式的金属离子，可以对手性多孔配合物开放孔道尺寸进行裁剪，为催化过程中活性位点与不同底物的作用提供合适空间，底物可以自由地进入孔道内与催化剂内部的催化位点发生作用，从而提高催化活性及对映选择性。本项目以羧酸或含氮杂环为第一功能基团、以L-脯氨酰胺为第二功能基团，以3d金属离子为骨架结点，设计合成含L-脯氨酰胺催化位点的手性多孔配合物催化剂，开展不对称Aldol反应的催化研究。该类催化剂具备了多孔催化剂和有机催化剂的多重优点：首先，合适的金属有机多孔骨架提供了底物与催化位点作用的空间，且L-脯氨酰胺作为活性位点比金属活性中心多孔催化剂污染小；其次，L-脯氨酰胺在配合物孔道内均匀规则、高密度的排布，增加了催化反应的活性及立体选择性；最后，含L-脯氨酰胺手性多孔配合物催化剂对空气、水等物质并不敏感，催化反应易于操作。同时，催化剂易于分离、回收并可重复利用