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含氟亚胺在低共熔物中的快速合成的绿色合成方法(3)

时间:2017-02-20 13:01来源:毕业论文
王芸及其同事报道了一步法的亚胺合成方法。N-羟基邻苯二甲酰亚胺(N-Hydroxyphthalimade),简称NHPI,是一种重要的化工原料。反应为邻苯二甲酸酐和盐酸羟胺


 王芸及其同事报道了一步法的亚胺合成方法。N-羟基邻苯二甲酰亚胺(N-Hydroxyphthalimade),简称NHPI,是一种重要的化工原料。反应为邻苯二甲酸酐和盐酸羟胺为原料一步法合成。无水乙醇为溶剂,使用有机碱三乙胺,避免使用毒性大的溶剂和强碱,简化提纯方法,提高了收率和纯度,实现环境友好。
K. P. Guzen及其同事报道了超声波作用下的亚胺合成方法。该方法以二氧化硅作为催化剂,利用超声促进反应的进行,使芳香胺与醛类化合物顺利反应,整个制备过程对环境比较友好,接近绿色化学的要求[21]。

由此可以看到,基于亚胺的重要性,人们已经从绿色化学的角度对其合成进行了不少的探讨。利用新的体系、针对不同结构亚胺类化合物的绿色化学研究是一项值得进一步开展的工作。
1.2含氟亚胺的性质、用途及制备。
1.2.1含氟亚胺的性质
一般的芳酰亚胺聚合物虽然具有优良的性能,能广泛用作粘接剂、涂料、基体树脂、配线板以及电器元件的电绝缘涂层等,但由于溶解性能差,成型加工困难,使应用受到一定的限制。N-氟代衍生物是许多有机物的高选择性氟化剂。所以引人含氟基团的聚酸亚胺,不仅使它的溶解性能、成型加工性能得到明显的改善,而且使它具有更高的透明度、耐热氧化性能、玻璃化温度以及更加优良的电性能[22]。近年来, 人们对含氟聚酰亚胺进行了较为深入的研究, 结果表明在聚酰亚胺中引入氟元素可以有效提高其光学透明性和可溶性, 降低介电常数, 且不牺牲其良好的热性能[23-26]。
1.2.2 含氟亚胺的用途
1960年以后,特别是近20年来,含氟有机物特殊的生理活性和奇异功能性质引起了人们广泛的关注,大量的含氟医药、农药、高性能液晶、高分子材料等被成功地制备,它们在尖端科学技术领域中发挥越来越重要的作用,同时也渗透到人们的日常生活中[27]。含氟亚胺是重要的医药或农药中间体,对于生物活性物质的合成具有重要作用,在医药化学和生物化学中有诸多用途,受到人们的关注[28-30]。近年来,一些带有手性中心的含氟亚胺受到重视,得以成功制备,它们被人们认为具有潜在的生物活性[31]。
现已发现将一些亚胺实际用作燃料电池的电解质或电解质添加剂,正在开发将(CF3SO ) NH的锂盐用到电池组中,已制备了聚合的亚胺电解质,某些亚胺的Ⅳ-氟代衍生物是可获得的、更为有效的亲电氟化试剂。用(FSO:) NH制备了第一个Xe-N键的化合物。最近10年来,对这些材料的关注得到迅速提升是由于大量的应用,其中它们的物理和化学性质使它们成为供研究的、合适的候选物[32]。
1.2.2 含氟亚胺的制备
    N,N-二芳基-2,4-戊二亚胺(简称β-二亚胺)是一类重要的有机合成中间体,广泛用于大环化合物的合成,如肼、咪唑、噗啉和芪类化合物等[33]。β-二亚胺在分析化学领域可以检测、鉴别金属离子,在物理材料方面显示独特光、电、磁等物理材料性能。β-二亚胺在配位化学中用作螫合体系,可与各种主族和过渡金属配位,常用作烯烃聚和共聚催化剂嵋[34-35]。
研究发现芳基上含两个邻位氟的β-二亚胺配位的钛配合物能高活性地催化乙烯聚合及乙烯与己烯共聚,氟的吸电子效应能显著改善配合物的催化活性怛[36]。由雷禄,艾海涛,谢光勇等学者以乙酰丙酮和氟代苯胺为原料,等摩尔量的对甲苯磺酸为催化剂,通过回流分水高收率地制备了6种芳环上含氟取代基的β-二亚胺化合物,最高收率可达90%,以上其中5种未见文献报道。合成路线如下所示[37]。
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