本文是1,10-邻菲罗啉作为原料，合成了1,10-邻菲罗啉衍生物，并且利用合成得到的衍生物制备金属配合物晶体，研究晶体结构。

2  实验部分

2。1  仪器和试剂

所有使用的化学试剂都是分析纯的，使用前都不需再进一步纯化。实验过程中用的水都是蒸馏水。实验试剂见表 2。1。

表2。1 实验试剂

药品名称 级别 生产厂家

1,10-邻菲罗啉 分析纯 天津市津北精细化工有限公司

溴化钾 分析纯 天津基准化学试剂有限公司

氢氧化钠 分析纯 国药集团化学试剂有限公司

浓硫酸 分析纯 国药集团化学试剂有限公司

浓硝酸 分析纯 国药集团化学试剂有限公司

甲醇 分析纯 国药集团化学试剂有限公司

无水乙醇 分析纯 国药集团化学试剂有限公司

无水硫酸镁 分析纯 西陇化工股份有限公司

去离子水 实验室制备

仪器： 电子天平 电热恒温鼓风干燥箱（精宏） 循环水式多用真空泵（巩义市予华仪器有限责任公司） 恒温磁力搅拌器 超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司），单晶X射线衍射仪(Smart Apex2，Bruker AXS)。

2。2 1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮的合成

  按照文献 [6]，将 60 mL浓硫酸加入到 250 mL 三口烧瓶中，通过冰浴冷却，然后缓慢加入 5。0 g（25 mmol）1,10 -邻菲罗啉，并且保持体系的温度在 5 ℃ 以下，将 15 g（126 mmol）的溴化钾和 30 mL 浓硝酸依次加入，在室温下匀速搅拌20 min，然后逐渐升温至 120℃ ，反应 2。5 h 。之后冷却，将所得到的红棕色透明溶液，倒入约有 300 g 碎冰的烧杯中，用氢氧化钠溶液调节溶液 pH 值至 6-7 。有固体析出后，进行抽滤，固体用热水溶解，并且趁热过滤，将所得的溶液用二氯甲烷萃取浓缩，然后甲醇结晶，得黄色产物。

Scheme 1  1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮的合成

2。3   配体 L的合成文献综述

     称取 1。05 g（5 mmol）1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮，1。07 g (7 mmol) 吡啶-2-甲醛（防氧化，多放一倍），将7。6 g（100 mmol）乙酸铵和30 mL 乙酸依次加到 100 mL 三口烧瓶中，逐渐升温至 120 ℃ ，保持温度回流 3 h。取下冷却。在烧瓶中加入去离子水 30 mL左右，加入约 20 mL浓氨水后用稀氨水调节溶液 pH 至 7 左右，然后抽滤，用水洗将滤饼洗净。将所得的土黄色滤饼放于真空干燥箱中干燥一昼夜。取出，用三氯甲烷萃取，再将三氯甲烷溶液进行旋转蒸发，得产物 L（合成方程式见Scheme 2）。

Scheme 2  配体 L 的合成

2。4  配合物的合成 

      按 Mn2+ : L = 1 : 1 的摩尔比，将 1 mmol 的MnCl2 与1 mmol配体 L 溶解于酒精中，过滤后，将滤液自然放置蒸发 7 天，得单晶 [Mn2L2Cl2]Cl2。

2。5  晶体结构测定

选取尺寸为 0。2 mm × 0。2 mm × 0。25 mm单晶置于SMART APEXⅡCCD单晶 X-射线衍射仪上，在 296 K 下，用石墨单色化的 MoKα 射线 (λ = 0。71073  nm)，以 ω/θ 扫描收集晶体结构数据。用直接法解出其晶体结构，并用 SHELXTL 97 按各向异性进行修正，依据可观察的衍射点和可变参数进行修正。所有计算均应用 SHELXTL 97 程序完 邻菲罗啉衍生物及锰配合物的合成和表征(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_202627.html