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钙钛矿纳米晶的溶剂热合成及光电性能研究(2)

时间:2018-07-21 16:13来源:毕业论文
钙钛矿材料的化学式为ABX3,一般呈现八面体或者立方体结构。在理想的钙钛矿晶体中,A是位于晶胞中心的大半径阳离子,被12个X阴离子包围,为12配位;


钙钛矿材料的化学式为ABX3,一般呈现八面体或者立方体结构。在理想的钙钛矿晶体中,A是位于晶胞中心的大半径阳离子,被12个X阴离子包围,为12配位;B是位于立方晶胞角顶的小半径阳离子,被6个X阴离子包围,是6配位的[2]。可以占据A位置的元素种类很多,包括Bi、K、Pb、Sc等有二十几种元素;可以占据B位置的元素更有50多种;而能占据X位置的元素则主要是包括O、N以及卤族的Br、Cl、I等。虽然可构成钙钛矿的元素很多,但也不是这些元素任意搭配就能构成钙钛矿,为了和X位置的阴离子形成紧密堆积,占据A位置的阳离子的半径要达到一定的数值,不能太小;此外A、B两位置的离子的总电荷数之和要为X位置阴离子电荷数的三倍[3]。
1.2  钙钛矿纳米晶薄膜的制备方法
钙钛矿材料的制备方法有很多种,常见的有一步法、两步法、共蒸发法等,每种方法各有其特点,在此我简单介绍几种方法。
1.2.1  一步法
一步法简单、易操作,是应用的最广泛的钙钛矿材料合成方法,其过程为(以CH3NH3I为例):将PbI2和CH3NH3I按一定比例溶解在DMF中,室温加热搅拌一段时间,等沉淀完全溶解后,将其旋涂在镀有TiO2薄膜的玻璃基片上,然后进行加热,将膜烘干后,即可得到钙钛矿薄膜层[4]。一步法制备的薄膜性能的可控性比较差,因为浓度比、搅拌温度、搅拌时间、基片TiO2膜厚、加热温度等都会对膜的形貌有影响。
1.2.2  两步法
利用两步法制备钙钛矿材料最早是在1998年被提出来的,但是一直没有被采用,直到2013年,Gratzel等人率先报道了此法也可用来制作高效率的钙钛矿吸收层,随后很多课题组开始用两步法来制备钙钛矿吸收层。两步法的主要内容是首先将铅卤化物溶解在DMF溶液中,然后在70℃下搅拌,直至溶液变澄清,将其旋涂在涂有TiO2层的FTO基片上,烘干后,将基片浸没在溶有CH3NH3I的异丙醇溶液中,让铅卤化物与CH3NH3I充分反应,之后再对片子进行加热,即可制得钙钛矿吸收层[5]。
1.2.3  共蒸发法
所谓共蒸发法,是指在真空度很高的情况下,通过控制铅卤化物(PbI2、PbBr2等)和CH3NH3I的蒸发速率来合成钙钛矿吸收层的方法,与用溶液法制备的钙钛矿薄膜相比,用此方法制备的薄膜性能更好、均一性更好,但是此法对设备要求很高,而且能耗很大[6]。
在上述钙钛矿薄膜的制备方法中,共蒸发法对设备要求较高,所以用的相对较少;两步法的过程相对复杂,其操作起来相对繁琐;而一步法则既简单又容易操作, 所以应用也最广泛。目前的一步法都是在常温下进行反应的,其制备的钙钛矿薄膜稳定性稍差,本实验则采用溶剂热合成法使反应在高温高压下进行,以探索制备钙钛矿电池的新材料。
1.2.4  水热/溶剂热法
介绍溶剂热法之前,我们先了解一下水热法,因为溶剂热法和水热法的原理相似。
水热法一词最早见于地质学中,被用来描述地壳的一些自然过程,后来慢慢被化学界所广泛使用。根据反应类型的不同,水热法可以分为水热合成、水热结晶、 水热还原、水热沉淀等。水热法的基本原理是通过高温高压,使常温常压下难溶的物质溶解并重结晶,其具体是指,在特制的密闭反应容器中,采用水作为反应体系,通过对反应体系加热等方法,使容器内达到一个相对高温、高压的反应环境,进而对材料进行无机合成或处理的一种实验方法[7]。水热法的优点很多,首先其反应条件容易控制,因为实验的设备和过程都比较简单;其次水热法所需的反应温度较低,能耗低;此外,水热法还能够调节晶体生长环境、很好的控制产物的理想配比。 钙钛矿纳米晶的溶剂热合成及光电性能研究(2):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_20098.html
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