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硅胶负载酸性离子液体的制备及应用(4)

时间:2017-06-19 20:40来源:毕业论文
实验表明[ ],离子液体1,2-二甲基-4-氟吡唑四氟硼酸盐(DMFPBF4)的热稳定温度在300℃,可在一个宽的温度范围内和锂稳定共存,而且DMFPBF4/LiBF4的电化学窗口大


实验表明[ ],离子液体1,2-二甲基-4-氟吡唑四氟硼酸盐(DMFPBF4)的热稳定温度在300℃,可在一个宽的温度范围内和锂稳定共存,而且DMFPBF4/LiBF4的电化学窗口大于4V,以它为电解液的LiMn2O4/Li电池显示了较高的充放电循环效率(>96%)。
不挥发、高电导率的离子液体替代有机电解质溶液用于染料敏化电池中,也提高了电池寿命和稳定性。Kang等[ ]报道了合成出一种新型离子液体碘化1-乙烯基-3-庚基甲基咪唑鎓盐并将其用作染料敏感化太阳能电池的氧化还原电解液。
离子液体的其他潜在应用领域还包括太阳能电池及电化学电容器等[ ]。
1.2.3 化学反应
a) 氢化反应
将离子液体应用于氢化反应已有大量的报道,反应中应用离子液体替代普通溶剂优点是:反应速率比普通溶剂中快几倍;所用的离子液体和催化剂的混合液可以重复利用。研究表明[ ],在过程中离子液体起到溶剂和催化剂的双重作用。由于离子液体能溶解部分过渡金属,因而目前在氢化反应中运用离子液体研究最多的是用过渡金属配合物作为催化剂的均相反应体系。另外,相对于传统溶剂来说,将离子液体运用于柴油(主要是针对其中含有的芳烃)的氢化反应时具有产品易于分离、易纯化,又不会造成环境污染等优点。其中的典型反应是Chauvin 等用含弱配位阴离子的离子液体溶解阳离子复合物,形成离子催化剂溶液,然后在其中研究了戊1-烯的氢化反应(见下式)。
 b)傅-克反应
傅-克反应包括傅-克酰基化和傅-克烷基化反应,这两种类型的反应在有机化工中具有举足轻重的地位。比较成熟的催化剂有沸石、固体酸和分子筛等。但是出于绿色合成和成本的考虑,许多化学工作者已改传统溶剂为离子液体进行相关研究。
例如,Seddon等利用离子液体研究了两可亲核试剂吲哚和2-萘酚的烷基化反应(见下式),该方法简单、产品易于分离,杂原子上的区域选择性烷基化产率在90%以上,而且溶剂可以回收再利用,显示了离子液体作为烷基化反应的溶剂时所具有的优势[ ]。
 c)Heck反应
Heck反应[ ]即烯烃和卤代芳烃或芳香酐在催化剂(如金属钯)的作用下,生成芳香烯烃的反应,这在有机合成中是一个重要的碳-碳结合反应。离子液体应用于此类反应中能较好地克服传统反应存在的催化剂流失、所使用的有机溶剂挥发等问题。2000年,Vincenzo等报道了将离子液体应用于Heck反应(具体反应式见下)后,该反应的反应速率很快,而且收率提高到90%以上。
 d)Diels-Alder反应
Diels-Alder反应是有机化学中的一个重要反应,人们对该反应的注意点不仅是其产率和速率,更重要的是其立体选择性[ ]。将离子液体应用于D-A反应研究方面,现在已有大量的报道,比较典型的是环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯的反应(见下式)。
 e)在不对称催化反应中的应用
研究表明,将离子液体应用于不对称催化反应,对映体的选择性相对于普通溶剂有很大的提高,而且解决了传统方法中产物不易从体系中分离出来这一难题。将离子液体应用于不对称催化反应中已有大量的报道,如Chen研究组报道了将离子液体应用于不对称烯丙基烷基化反应中;Song研究组则将离子液体应用于不对称环氧化反应中;Wasserschied等最近报道了从“手性池”(chiral pool)衍生的新型手性离子液体的合成和特性,我们相信这些手性离子液体的合成对于研究不对称催化反应尤其在手性药物合成方面将会有重大意义。
1.3 作为催化剂的应用
由于离子液体具有可设计性,从理论上讲,可通过不同的阴阳离子搭配制备出上千万种具有不同性能的离子液体,而通过对离子液体的烷基链长、阴阳离子配比和对阳离子进行分子设计等可对其溶解特性、酸性、黏度等物理化学性质进行相应调节, 根据不同的催化反应和工艺过程进行“量体裁衣”选择出最“合身”的离子液体, 从而达到更高的反应活性、更高的产物选择性、工艺流程简洁、产物更易于分离和催化体系可重复使用等目的。因此,离子液体作为一种新型环境友好介质的出现为当前的绿色催化过程提供了更多的机会。 硅胶负载酸性离子液体的制备及应用(4):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_9441.html
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