毕业论文

打赏
当前位置: 毕业论文 > 医学论文 >

α,α,α-碘二氟苯乙酮类似物苯乙炔与苯硼酸的三组分反应研究(4)

时间:2021-12-25 12:01来源:毕业论文
图1。2。1 二乙胺硫化物(DAST)将羰基转化为偕二氟亚甲基 该反应的选择性更好,只有醛和酮羰基反应,而不与活性低的酰胺羰基反应等。 亲和氟化反应

图1。2。1 二乙胺硫化物(DAST)将羰基转化为偕二氟亚甲基 

该反应的选择性更好,只有醛和酮羰基反应,而不与活性低的酰胺羰基反应等。

亲和氟化反应除了羰基化合物作为底物,还能以噻吩酮或腙为底物。在活化剂和亲核氟化试剂的存在下,将其转化为二氟亚甲基化合物。例如苄基位的缩硫酮能在活化剂N-碘代丁二酰亚胺NIS和亲核氟化试剂Bu4N+H2F3—的存在下,以82%的产率得到二氟亚甲基化产物,其中羟基不受影响[11](图1。2。2)。 如果DAST是亲核氟化试剂,则β-羟基也可以转化为-F。

图1。2。2 缩硫酮在亲核氟化试剂的作用下转化为二氟亚甲基化产物

亲电氟化法是指亲核底物与亲电氟化试剂(如烯醇醚,烯烃)反应形成二氟亚甲基的方法。

氟化学在早期发展过程中,传统的亲电氟化试剂具有毒性高,反应选择性差等缺点。随后,氟化学地工作者开发了一种稳定并且温和的N-F试剂,加快了亲电氟化反应方法的使用。

亲电子氟化试剂能够在具有活性氢的羰基的α-位上引入F原子,形成α,α-二氟亚甲基化合物。通常在中性地条件下,会需要更多的反应时间,或只能生产单氟化产物。例如,据Banks[12]集团报道,在中性条件下,1,3-二羰基化合物Selectflour需要在40℃下反应27天才可以完成二氟甲基化。在采取一步步的反应过程中,首先在中性地条件下用Selectfluor氟化底物,然后加入NAH,得到烯醇化钠并与Selectfluor反应得到二氟甲基化的产物。这个方法可以大大缩短响应时间(图1。2。3)。来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

图1。2。3 羰基化合物转化为二氟亚甲基化合物

对于酸性比较小的α-H,一般使用逐步烯化和再氟化的方法,因为假如使用一锅法,会使大量的碱与氟化试剂进行反应,不利于碱的第二次氢化。除了具有活性氢的羰基的α位之外,附电性的双键或者三键也能被转化为二氟亚甲基[13]。 对于核苷碱基中的双键,Selectfluor是亲电氟化试剂,甲醇是可以转化为二氟亚甲基的溶剂

α,α,α-碘二氟苯乙酮类似物苯乙炔与苯硼酸的三组分反应研究(4):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_87253.html
------分隔线----------------------------
推荐内容