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二硝基胍的合成及性能研究(4)

时间:2021-01-31 10:43来源:毕业论文
1,2-二硝基胍是一个二元酸(pKa, 1.11, 11.5),在氨基质子化下,同时又是一个弱碱(pKBH+ -5.81),在高强度酸(H0 -8)下,1,2-二硝基胍水解脱硝基变成硝基胍。在

    1,2-二硝基胍是一个二元酸(pKa, 1.11, 11.5),在氨基质子化下,同时又是一个弱碱(pKBH+ -5.81),在高强度酸(H0> -8)下,1,2-二硝基胍水解脱硝基变成硝基胍。在水溶液中,1,2-二硝基胍以负离子形式存在,并且在pH=4-9范围内,它的特征紫外光谱峰没有任何改变。特征紫外峰:吸收带ε=21000 1mol-1·cm-1在302nm处。但是紫外吸收峰在酸度pH=3到H0=-8之间发生改变,形成两个负电荷。

     1,2-二硝基胍的纯化是用二异丙醚溶解粗产品、去除不溶性原料硝基胍,再进行重结晶。也可以用乙醇和乙酸重结晶,纯品熔点169℃。适度溶于水等有机溶剂。例如,20℃下,在水中饱和浓度为53g/L;在乙酸乙酯中饱和浓度为86 g/L。随着温度的增加,1,2-二硝基胍的溶解度急剧增加。在热水和常见有机溶剂中,如乙酸乙酯、乙醇、丙酮、乙腈,1,2-二硝基胍的溶解性都是非常好的。45℃下,在水中饱和浓度为125g/L;65℃下,在乙酸乙酯中饱和浓度为166g/L,而在芳香族化合物和卤代烷中的溶解度却很小。

    二硝基胍在弱碱条件下水解成硝基脲和二硝基脲:

  1,2-二硝基胍由于显示强酸性,容易和一些碱形成盐,而显示出一些特有的性质。例如,一些二硝基胍盐的性质如下表。

Cat+ mp, ℃ 水溶解度,20℃,g/l

K+ 183(爆炸) -

Na+ 157 -

NH4+ 205 67

1/2Ba2+ 187(爆炸) 9.1

1/2Sr2+ 258(爆炸) 82.5

MeNH3+ 178 186

Me2NH2+ 137 200

N2H5+ 135 16

H2NC(=NH)N2H5+ 180 5.0密度,g/cm3 ΔHf,kcal/mol 摩擦敏感度,N 撞击敏感度,cm/J

DNG 1.906/1.884 0 90 22/4.5

ADNG 1.86 -36.60 250 78/14.2

钾盐 - - 130 28/7.3

ADN 1.805 -34.5 153 12/3.0

RDX 1.802 14.7 195 32/6.4

1.3  硝化体系

    硝化反应是制造硝基化合物时最常用的反应之一,在火炸药工业、基本有机化学工业、染料工业、医药工业等领域得到了广泛的应用。在硝化反应中,硝化活化剂可以是质子化的硝酸、乙酰硝酸脂、硝酰阳离子等等各种形式,而其中硝化能力最强的是硝酰阳离子。

现在使用的硝化体系主要有以下两种:①硝硫混酸,②硝酸-五氧化二磷。 二硝基胍的合成及性能研究(4):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_69292.html

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