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氟虫腈类似物的设计及合成+文献综述(3)

时间:2017-01-16 20:01来源:毕业论文
对农田、森林、牧场地区及城市环境中存在的大部分昆虫具有防治作用。目前已经以不同的名称在80 多个国家和地区注册登记,广泛应用于100 多种不同的


对农田、森林、牧场地区及城市环境中存在的大部分昆虫具有防治作用。目前已经以不同的名称在80 多个国家和地区注册登记,广泛应用于100 多种不同的作物上。锐劲特在农业方面主要用于防治鳞翅类和直翅类害虫及鞘翅类的幼虫,是总体防治水稻多种害虫的理想药剂,对水稻中期多种害虫的总体防效约达95%,比后期用药增产5%,经济效益及社会效益十分显著。在美国,锐劲特还被用于大田玉米、高尔夫球场草坪的害虫控制。也可用于非作物害虫的防治上,如锐劲特可用于蟑螂和蚁类的控制,对红火蚁工蚁具有很好的瞬时接触毒杀活性。在研究不同药剂德国小蠊的毒理研究中发现,锐劲特对德国小蠊的毒性最强。锐劲特也可用于蝗虫的控制及对有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的害虫的防治。
1.2.3锐劲特的降解及毒性
锐劲特主要用于水稻、蔬菜、果树等作物的害虫防治,效果良好,但使用中存在一定的风险。
锐劲特在水溶液降解过程中,水环境的pH 是引起降解的主要影响因子,水解动力学符合第一降解方程,,离子物质的存在会改变锐劲特水解的机制。土壤呈现的碱性越大,水解的速度愈快。然而,对于中性土壤来说,锐劲特残留时间会更长些,这可能会使地下水造成污染。
锐劲特在菜地、稻田及田水中主要发生光解反应和氧化反应,实验表明,水、土和植株中分别以光解、水解和氧化产物为主。水体中锐劲特的降解以非生物降解为主,即光解和水解;土壤中的降解由于生物和非生物的作用,属多途径降解。
锐劲特对人类健康的危害很少见,大量也会对人类有毒性,对鸟类因种类不同表现毒性不一。在昆虫和哺乳动物之间具有优秀的选择毒性。
1.2.4锐劲特的生态风险
  氟虫腈具有一定程度的生物毒性。该农药对水生甲壳类动物鱼、虾、蟹剧毒,对蜜蜂高毒,对高地地区捕食性的鸟类高毒,而对水禽和其它鸟类无毒,并且在环境中代谢缓慢,在生物体脂肪内有富集作用。由于近年来氟虫腈在稻田大量使用,在桑园附近水稻上使用对家蚕有较大风险,有形成甲状腺癌的可能,且具有慢性神经毒性,因此被定为C类致癌物质。
  有关氟虫腈对人类健康直接影响的研究报道十分罕见,研究认为,人类经常接触经氟虫腈处理过的狗,健康风险增大。浓度高的氟虫腈农药则可能对人有毒。有关氟虫腈对人类的影响还有待进一步研究。
1.2.5锐劲特的合成方法
目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有线路:
以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应, 再在碱性条件下闭环得到氟虫腈的前体芳基吡唑腈; 然后再进一步反应得到产物。该路线操作简单、步骤较少,产率高。、
 
芳基吡唑腈制备氟虫腈又有以下方法:
一是由芳基吡唑腈与三氟甲硫基卤代烷(CF3SCl)反应,再经间氯过氧苯甲酸氧化得到目标产物,由于CF3SCl的毒性非常高,操作比较困难,限制了大规模工业化生产;
 
二是由芳基吡唑腈为原料,先制备双硫代物,用卤代烷打断S-S 键形成R-S 键, 最后经三氟乙酸/过氧化氢氧化R-S 键得到目标产物。该方法步骤复杂,氧化时间较长;
 
三是由芳基吡唑腈直接与亚磺酰基取代物反应,一步合成目标产物,该方法操作简单,毒性较小、副产物少,成为主要的工业化方法。因此目前氟虫腈主要工业化路线为: 以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺与2,3-二氰基丙酸乙酯后闭环得到芳基吡唑腈, 然后与三氟甲基磺酰氯反应得到氟虫腈。 氟虫腈类似物的设计及合成+文献综述(3):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_2330.html
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