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聚苯胺制备文献综述和参考文献(4)

时间:2016-12-12 19:51来源:毕业论文
2.2参杂对导电性能的影响 聚苯胺的合成、掺杂聚苯胺的制备是人们一直研究的问题.苯胺单体在酸性溶液中同氧化剂反应或者在电极上发生氧化缩合反应


2.2参杂对导电性能的影响
聚苯胺的合成、掺杂聚苯胺的制备是人们一直研究的问题.苯胺单体在酸性溶液中同氧化剂反应或者在电极上发生氧化缩合反应 [0.8V ,v.s.SCE (标准甘汞电极)]即可获得聚苯胺.潘春跃等 以(N H ):S:0 。为氧化剂、D BSA 为乳化剂 ,在非极性溶剂一功能质子酸-水三相体系中,DB SA/A n 、O/A n 的摩尔比均为 1.5 ,采用乳液聚合方法反应 12h 合成聚苯胺乳液和粉末.周舟等 采用 O P一10 乳化剂 、溶有苯胺单体的 1一丁基_3一甲基咪唑优尔氟磷酸盐离子液体与水形成的微乳液,制备得到纳米级的聚苯胺且具有良好的充电放电效应和热稳定性.之前所有的文献中,合成掺杂聚苯胺时所用的酸有多种,如硫酸、盐酸、磺基水杨酸和十二烷基苯磺酸,十二烷基苯磺酸是最常用的掺杂剂和酸性环境提供者.在文献中罕见有对甲基苯磺酸作为掺杂剂和酸性环境提供者的报道,且对甲基苯磺酸与其他质子酸相比价格低廉 ,可以降低掺杂聚苯胺的合成成本.另一方面,采用对甲基苯磺酸为掺杂剂,也很容易达到良好吸波材料所需要的电导率阈值.故选择对甲基苯磺酸对聚苯胺进行掺杂而获得一定的导电性.
2.3不同酸参杂的影响
苯胺在不同的酸中都可以发生聚合反应得到聚苯胺,但其反应得率和聚苯胺的电导率却有较大的差异 ,在高氯酸、盐酸体系中可以得到较高电导率的材料 ,而在硝酸、乙酸体系中所得到的聚合物为绝缘体。2O℃ 时,苯胺与不同的酸聚合成聚苯胺 ,苯胺与过硫酸铵的摩尔比为 l,酸浓度 lm ol/L 的聚合反应的情况。酸的强度 、氧化能对苯胺的聚合有着很大的影响,当酸性较强时.反应的产率高,且聚合物的电导率也高,当酸性弱时,反应产率降低,且聚合物的电导率很低甚至为绝缘材料。这是因为在酸性较强的条件下,苯胺聚合是以头 一尾方式相连,随着反应体系酸性的减弱 ,苯胺聚合 以头 一尾、头 一头两种方式相连,而使反应产率下降,聚合物的导 电能力迅速下降。而硝酸的产率和电导率都很低 ,有可能是硝酸消耗了反应的自由基 ,使得聚苯胺链增长难以进行,使PN A I链比较短,n 比较小,导致它的产率和电导率都比较低。
2.4氧化剂用量的影响
取掺杂酸为 L A S一盐酸 ,氧化剂为过硫酸铵。有机溶剂用DMS。在其它条件不变的情况下,改变氧化剂的用量 ,考察氧化剂 的用量对合成聚苯胺性能的影响。
在常温下 ,将20 g A n 溶于20 m L浓度为0.5 m ol/L 的 盐酸溶液中,2 g LA S溶于5.74 m I 的浓度为1 m ol/L 的盐酸溶液中后加入A n 溶液中,反应 1 h,改变氧化剂的用量所得产物的产率及电导率以及在 D M S() 中的溶解率可以看出,随着氧化剂用量 的增加聚苯胺的产率呈现增大的趋势。当A n聚合反应在过硫酸铵与 A n 物质的量 比较低时 ,由于体系反应活性中心较少,易于生成高相对分子质量的导电聚苯胺 ,因此聚合产物 的产率随着氧化剂用量的增加有所提高E引。且氧化剂的用量对聚苯胺的电导率有很大的影响。当 n(A P S) : (A n ) 一0.4 时,电导率最大,达到 8.64 S/cm 。随着氧化剂过硫酸铵与 A n 的物质的量 比的增加 ,反应所得的导电聚苯胺 的溶解性呈现先增大后减小的现象 。
3 聚苯胺的运用
3.1二次电池材料
聚苯胺具有良好的氧化还原可逆性, 作为二次电池材料, 聚苯胺共混物和复合物在蓄电池如锂电池的应用很有前景。Macdiannid等[ 22]研究了聚苯胺膜在电极不同电势下的结构与颜色变化, 测量了聚苯胺在 HCI掺杂后电导率与 pH 值的关系, 并提出这种导电聚合物可用于轻便的高能电池中。日本石桥公司和精工公司联合研制了3伏纽式 LiA l/LiBF4- PC/PANI电池, 循环寿命> 1 000 h, 已作为商品投放市场。聚苯胺 /铱氧化物复合材料已经于化学电镀装置的电极材料。 聚苯胺制备文献综述和参考文献(4):http://www.youerw.com/wenxian/lunwen_831.html
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