1。5 立题依据

新型手性膦配体在不对称催化中有着广泛的应用，但是其中好多手性膦配体有很 大的局限性，不是对映选择性不高，就是活化性能不好。因此我们需要研发更新的手 性膦配体，这样可以提高不对称反应的催化效果，达到理想的催化效果。文献综述

所以才有了下面的研究，通过研发新型手性磷酰胺配体和膦亚胺配体，并且测试 这些新型的手性磷酰胺和膦亚胺配体在钯催化的烯丙基烷基化的不对称反应中的对 映选择性。

第二章 新型膦配体的合成及其配合物的表征

2。1 前言

在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，手性配体是最重要的因素，它能为所催 化的有机反应提供手性环境，并且通过对其立体及电子因素的调控，提高所催化反应 的选择性和活性。

氨基酸是伟大的自然来源的手性对映体纯形式因为他们是现成的，可再生并且低 成本。他们已经作为原料生产许多手性化合物包括上面提到的膦配体。其中最著名的 是恶唑啉膦配体（phox 配体）。phox 配体[9]很容易从各种各样商业氨基醇和羧酸衍 生物合成，它和含三芳基膦支架共享恶唑啉环。虽然他们最初被设计用于钯催化的不 对称烯丙基取代，他们已被证明在一个广泛的金属是非常多才多艺的配体催化的不对 称反应，在广泛的金属催化下的不对称反应中他们已被证明是非常灵活的配体。另一 个典型的膦配体来自具有类似结构的经典 diop 配体氨基酸，这是一种二芳基膦基很 容易引入到氨基酸的手性支架的氨基酸。

最近尝试合成一个在许多有机催化不对称反应中具有良好的催化活性和对映选 择性一个新的单膦催化剂。来合成这些手性膦配体时，我们需要考虑一下它的合成策 略，它的合成策略我们需要从 3 个方面去考虑：第一原料的选用，第二合成路线的设 计，第三目标产物的构型，这样我们才能合成一个有用的配体。Kagan[10]认为一个有 用的手性膦配体需要满足下面的条件：第一原料价廉易得，最好是从自然界得来的， 即天然产物，第二有较大且刚性的骨架，第三合成简单，第四不进过拆分，第五最好 是能有互为对映体。

从上述这个观点出发，我们合成的这个催化剂都来自天然氨基酸并且具有灵活的 长链结构，酰胺官能团。以 L-缬氨酸，苏氨酸进行各种膦酰胺配体的合成，进行钯 催化的不对称烯丙基烷基化反应。L-缬氨酸又叫 L-2-氨基-3-甲基丁酸，是一种无臭， 味苦的白色结晶或结晶粉末，易溶于水，属于必需氨基酸，如过缺少，容易导致神经 障碍，停止发育，体重下降，贫血等症状。可以作为营养增补剂，与其他必需氨基酸 共同配制氨基酸输液，综合氨基酸制剂。米制糕饼中添加缬氨酸，产品有芝麻香，用 在面包里可以改善风味。苏氨酸又叫β-羟基-α氨基丁酸，是一种白色斜方晶系或结晶性粉末，无臭，味微甜。同样，苏氨酸是一种人体不可缺少的氨基酸，主要把它用在 化学试剂，医药，饲料添加剂，食品强化剂等方面。它在生命体机体内的代谢途径和 其他氨基酸不同，是唯一不经过脱氢酶作用和转氨基作用，而是通过苏氨酸脱水酶和 苏氨酸脱酶以及醛缩酶催化而转变为其他物质的氨基酸。它是一种重要的营养强化 剂，可以强化谷物，糕点，乳制品，和色氨酸一样有缓解人体疲劳，促进生长发育的 效果。医药上，由于苏氨酸的结构中含有羟基，对人体皮肤具有持水作用，与寡糖链 结合，对保护细胞膜起重要作用，在体内能促进磷脂合成和脂肪酸氧化。其制剂具有 促进人体发育抗脂肪肝药用价值，是复合氨基酸输液中的一个成分。同时，苏氨酸又 是一类高效低过敏的抗生素--单酰胺菌素的原料。主要通过谷制制品的发酵食品，鸡 蛋，奶，花生，大米，胡萝卜，叶菜，番木瓜等来获得。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766- 新型膦配体的合成研究(7):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_96985.html