美国尼高力 AVATAR 360 红外光谱仪（KBr 压片）

德国布鲁克 SMART APEXⅡCCD 单晶 X-射线衍射仪。

RE257AAA型旋转蒸发仪（上海伊利仪器制造有限公司）

4，4'-二甲基-2，2'-联吡啶，二氧六环、SeO2、焦亚硫酸钠、Na2CO3、二氯甲烷、乙酸乙酯均为分析纯试剂，4-氨基安替比林。所用试剂均为分析纯。国药六厂生产。使用前未经进一步提纯。实验用水为去离子水。

2。2  4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的合成

将2。64 g 4，4'-二甲基-2，2'-联吡啶的二氧六环溶液75 mL 加入到100 mL 三颈烧瓶中，再向其中加入SeO21。74 g，升温到115oC。保持温度并搅拌24h。结束后，溶液热过滤，用旋转蒸发仪蒸干溶剂。所得固体用乙酸乙酯溶解、过滤后，用1mol/L Na2CO3 中和羧酸。用0。3mol/L 焦亚硫酸钠溶液萃取，合并萃取液，用Na2CO3 溶液调节pH约为10，用CH2Cl2 萃取4'-甲基-2，2'-联吡啶基-4-甲醛。蒸去CH2Cl2 得固体产物。

2。3  （4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱的合成

    在50 mL 三颈烧瓶中加入4-氨基安替比林0。7 g（约3mmol）的乙醇溶液和0。669 g（3 mmol）4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的乙醇溶液共25 mL，置于 81℃ 油浴中搅拌回流，滴加1 mL 冰醋酸为催化剂，继续搅拌回流 4 小时。反应结束，冷却至室温。低温静置12 h，过滤，得到淡黄色产物（4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱（R）。

图 1（4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱的合成路线

2。4  晶体结构测定

选取尺寸为 0。26mm×0。18mm×0。13mm 单晶置于Bruker  Smart  APEXⅡCCD 单晶 X 射线衍射仪上，在室温下，用石墨单色化的 Mo-Kα 射线 (λ=0。071073 Å)，在1。63°~27。57° 范围内以 ω/θ 式收集晶体结构数据，全部强度数据均经Lp因子校正。晶体结构均采用直接法解出，并用 SHELXTL 97 按各向异性进行修正,依据可观察的衍射点和可变参数进行修正。所有计算均应用 SHELXTL 97 程序完成。其晶体学数据和修正细节列于表 1。来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

表1 产物的晶体学数据

Empirical formula C23H21N5O

Formula weight 383。45

Temperature 296(2) K

Radiation Mo Kα (λ=0。71073 Å)

Space group P2(1)/c

a(Å) 5。8558(14

b(Å) 24。994(4)

c(Å) 6。9268(12)

α(◦) 90。00β(◦) 94。147(3)

γ(◦) 90。00V(Å3) 1956。8(6)Z 4

Dc/(Mg。 m-3) 1。302

μ/mm-1 0。083

F(0 0 0) 808

Crystal size(mm) 0。26×0。18×0。13

θ Range for data collection 1。63~27。57

Index ranges -14≤h≤14, -32≤k≤30,-9≤l≤8

Total reflections 18474/4473

GooF 1。036

R indices [I>2σ(I)] （4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱合成和表征(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_91586.html