近年来，哌嗪及其衍生物已得到相当的重视，由于其稳定的六元环结构及分子多样性。我们报道了一种合成路线，此外，这项工作的目的是（1）确定X射线衍射结构，比较HF和DFT计算，（2）深入研究这种分子的振动光谱和识别各种借助HF和DFT研究的正常模式，（3）比较不同的DFT方法计算振动光谱。

2。 实验和计算部分

2。1。 实验部分

参照参考[26]和修改化合物的合成路线在方案1中显示。在三颈烧瓶中加入3,6-二甲基-2,5-二酮哌嗪 (21。9mmol, 3。1 g)和N,N’ -二甲基甲酰胺(DMF) (40 ml) ，保持温度为0℃(即冰水浴)。在五分钟时缓慢加入NaH(60%，2。20 g，54。8mmol)，搅拌十五分钟。然后滴加硫酸二甲酯(5。54 g，44。0mmol)，该反应在冰水浴中保持18小时以上。然后加入10 ml甲醇， 用旋转蒸发带走溶剂，然后加入50 ml二氯甲烷，搅拌溶解约20小时。将溶液过滤，取液体，加乙醚促进挥发，得无色晶体（含杂质）。加入二氯甲烷和乙醚的混合液（V：V = 1:1），重结晶，得到无色晶体。产率45%，元素分析计算(%)：C，56。45; H，8。29；N，16。46。观测值(%)：C，56。44；H，8。46；N，16。66。红外光谱(KBr，cm-1)：3438。71 (s)，2998。00(s)，1663。89 (vs)，1499。00 (s)，1349。10 (vs)。1H NMR (DMSO, δ, ppm)：4。00(2H)，2。84 (6H)，1。40 (6H)。

晶体的X射线衍射测量在296 K温度下在Bruker Smart Apex CCD单晶衍射仪中进行。强度数据采用钴钼钾α石墨单色辐射(λ = 0。71073 Å)收集。数据采集θ范围为2。22 - 26。49。数据收集过程中，没有观察到明显的不符。使用SAINT-plus程序[27]对原始数据进行处理，得到结构因子。

经验吸收修正法被应用于使用SADABS程序[28]得到的数据集。这个结构采用直接方向法得到，并且对通过使用SHELXTL软件[29]得到的所有数据用全矩阵最小二乘对F2进行改善。化合物中的所有非氢原子不是均匀提纯的。所有的氢原子都包括在理论计算中，并用那些远大于母体原子1。2倍的同位素热参量的平型模型进行改善。在晶体数据中，实验结论的进一步细节和化合物的结构参数在表1中，原子编号如图1所示。文献综述

表1 1,3,4,6-四甲基-2,5-二酮哌嗪的晶体数据和结构细化

Empirical formula C8H14N2O2

Formula weight 170。21

Temperature 296(2) K

Radiaction Mo  Kα (λ=0。71073 A )

Space group P2(1)/c

a(Å) 10。377(4)

b (Å) 9。056(4)

c (Å) 11。012(6)

β (°) 118。053(9)

V(ų) 913。3(7)

Z 4

Dc/(g cm﹣³) 1。238

Crystal size 0。26 x 0。30 x 0。33 mm

θ range for data collection 3。16 – 26。49 °

Index ranges -12  h  8, -11  k  11, -13  l 13

Total  reflections 1868

Goodness-of-fit on F2 1。062

R indices [I>2σ(I)] R1 = 0。0493, wR2 = 0。1187

R indices (all data) R1 = 0。1231, wR2 = 0。1521

1,3,4,6-四甲基-2,5-二酮哌嗪的合成和振动的理论研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_91585.html