3。2。1 产物CH2ClC(CH3)3 + CO2 的生成通道文献综述

从势能面图1可以看出，从反应物R1出发，反应只有一种通道。该反应可以通过过渡态TSR1-1生成产物CH2ClC(CH3)3和CO2。因为C、O、C、Cl基本在同一个平面上，因此，Cl原子由羰基中的C原子逐渐向邻近亚甲基基团的C原子靠近，形成一个四元环过渡状态。在过渡态TSR1-1中，即将断裂的C—Cl键长为2。996 Å，而即将形成的C—Cl键长为2。955 Å。在Cl原子逐渐向亚甲基基团上的C原子靠近时，原来与亚甲基相连的O原子也会逐渐远离。相对应的C—O键长由1。431 Å变为2。422 Å。另外，由图1和表1可以看出，TSR1-1相对于R的能量为177。38 kJ/mol，产物CH2ClC(CH3)3和CO2的相对能量比R低92。81 kJ/mol，说明生成CH2ClC(CH3)3和CO2产物的通道为放热反应通道。

图1。 HF/6-311 ++ G (d，p)方法计算得到的氯仿酸新戊酯单体离解反应的势能面剖面图

  图2。 氯仿酸新戊酯的优化构型R以及其异构体R1的结构以及部分键长（键长单位：埃）

图3。 产物CH2ClC(CH3)3和CO2 生成过程示意图来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

除了CO2，实验中还观察到其它两种产物，分别为2-甲基-1-丁烯与2-甲基-2-丁烯。针对这两种产物，我们设计了可能的反应通道，通过计算我们发现这两种反应通道都是起始于反应物R，下面分别进行讨论。

3。2。2 2-甲基-2-丁烯的生成通道

由图4可以看出，从反应物R出发，可以通过两条可能的通道生成产物2-甲基-2-丁烯。