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水相中NaN3参与的氧化偶联/环化反应研究(2)

时间:2020-04-06 21:51来源:毕业论文
1.2 吲哚酮类化合物的发展史 1.2.1 在过去至今的几年间,无数科学家们研究和开发出了大量的、高效率的方法来合成3,3-二取代的羟吲哚及其衍生物。在这些

1.2 吲哚酮类化合物的发展史

1.2.1  在过去至今的几年间,无数科学家们研究和开发出了大量的、高效率的方法来合成3,3-二取代的羟吲哚及其衍生物。在这些大部分的合成方法中有利用羟吲哚,吲哚,以及它们的衍生物通过环加成,或分子偶联等方法来合成3,3-二取代的羟吲哚及其衍生物(Scheme 1)。[3]-[7]许多科学家们诸如Taylor、Klein、Singh 、Desta以及Wang and Hong等报道了许多有关利用羟吲哚,吲哚及其衍生物来高效合成3,3-二取代的羟吲哚及其衍生物的研究进展。

  1.2.2 在众多的合成方法中,自由基环化反应又显得尤为重要。如今,自由基环化已经成为一个非常强大的快速地构建复杂的,具有生物活性的羟吲哚骨架的合成方法。这种方法是一种十分具有潜力的新反应工程并且十分具有发展意义。在这种自由基环化的反应中,我们通过X自由基,X可以是碳自由基、氮自由基、磷自由基以及硫自由基。如(Scheme 2)所示。

1.2.3我们都知道,芳基可以很容易的卤化成为卤化物,如芳基溴化物和碘化物等。在2003年,Murphy group报道了在三(三甲基硅基)硅烷的作用下,在偶氮二异丁腈,甲苯,加热的环境下,由芳基碘化物1通过自由基环化合成了具有生物活性的螺吡咯烷基的吲哚酮2(Scheme 3)。[9]在这个过程中,形成的1-A自由基是反应成功的关键步骤。这种方法为我们合成其他更复杂,更具有潜能的羟吲哚化合物提供了方向。

 1.2.4 基于上一实验,Murphy group,Liu以及他们的同事开发了又一个由芳基环化以制备螺环羟吲哚的方法。芳基碘化物3在偶氮二异丁腈,三(三甲基硅基)硅烷,四氢呋喃及80℃水浴下,得到产率为53%的螺环羟吲哚4(Scheme 4)。[10]此外,这种方法也被延伸到了合成5、6、7这几种化合物上。

1.2.5  除了用芳基自由基合成羟吲哚外,科学家Fu、Zou和他们的同事们还研发了通过可见光使芳香重氮盐发生分子间/分子内环化生成羟吲哚化合物的方法。这是一种全新的,温和的,有效地制备羟吲哚的方法。这里通过重氮盐8和9,在二氯三(2,2'-二吡啶)合钌(II)六水合物,甲醇的环境下,在可见光照射下反应12小时,制得羟吲哚10(Scheme 5)。[13]产率为45–80%。

R1 = Me, Et, i-Pr,

n-Bu, Bn

R2 = H, Me, MeO, F, Cl

Br, CF3, CN

Scheme 5

1.2.6  几乎在同一时间,科学家Wang,Tang以及他们的同事们也报道了有关用重氮盐来合成羟吲哚的案例。这里,他们是通过芳香重氮盐11、12在过氧化苯甲酰,叔丁基亚硝酸酯以及乙腈的环境下,50℃加热反应5小时制得吲哚酮类化合物及其衍生物13(Scheme 6)。[14]产率为41–88%。

水相中NaN3参与的氧化偶联/环化反应研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_49717.html
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