旋转蒸发仪,磁力搅拌器,德国布鲁克公司的400 MHZ 型共振谱仪;傅里叶变换红外光谱仪;紫外灯。
靛红,手性膦酸,吲哚,分子筛,氯仿,石油醚,乙酸乙酯,氘代氯仿等(试剂均为市售分析纯)。
2.2、合成通法及后处理
首先将0.12mmol的7-吲哚烯和0.1mmol的3-吲哚甲醇,0.015mmol手性膦酸,100mg的硫酸钠准确称量后放入反应管,再注入1ml甲苯,置于25℃油浴中搅拌,反应时间12小时。后处理的方法:用TLC确定反应结束后,将反应管移出油浴,再用EA洗涤产物,用装有少量薄层层析硅胶的漏斗过滤反应体系(除去体系中的硫酸钠),最后用硅胶柱层析法分离出纯的产物。
二、结果与讨论
首先,在手性膦酸催化下,我们用7-吲哚烯和3-吲哚甲醇在温和的条件下反应,发现反应的产率非常低,通过TLC监测反应,发现在酸性催化剂中,7-吲哚烯的二号位会和3-吲哚甲醇发生亲核取代反应而产生少量副产物。
首先,我们对催化剂进行筛选,范围包括4-Cl膦酸、9-蒽膦酸、2-萘膦酸、1-萘膦酸、三苯基硅膦酸等,最终发现膦酸4d的催化效果最好,通过4d催化的反应得到的产物ee值最高,产率最高,dr值也最好(图3)。所以我们决定在手性膦酸4d的催化下继续筛选适合反应的溶剂,包括苯类、酯类、卤类、醚类以及腈类。结果表明在醚类和腈类溶剂中反应无法进行,只得到痕量的产物。以酯类、卤类、和卤苯类为溶剂进行反应,反应的产率较低。对比之后,我们发现反应在甲苯中进行表现出最好的反应性和对映选择性 7-吲哚烯参与的催化不对称形式[3+2]环加成反应(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_39953.html