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三苯胺衍生物MOF的构筑及其对对硝基苯酚的识别研究(2)

时间:2021-12-08 19:37来源:毕业论文
化合物1的结构及其对选择底物分子的选择性图 另一方面,由于荧光光谱法灵敏、响应时间短也是目前用于开发p-NP检测的主要技术。目前,基于荧光的金属

 化合物1的结构及其对选择底物分子的选择性图

另一方面,由于荧光光谱法灵敏、响应时间短也是目前用于开发p-NP检测的主要技术。目前,基于荧光的金属–有机骨架材料,作为新兴的荧光探针材料,在该领域有一些应用已被报道。如一个新的发光的2D铕金属–有机框架[Eu6(L)3(HL2(H2O)10]·10H2O·X(溶剂)(1)已通过Eu(NO3)3·6H2O和具有Lewis碱性吡啶位点的多齿状π共轭配体H4L(H4L=(5,5’-(吡啶-2,5-取代基-间苯二甲酸))的溶剂热反应成功的制备。当在室温条件且激发波长为358 nm时,化合物1的固体样品发出很容易被肉眼观察到的高亮度的红光。有趣的是,加入微量的邻、间和对位的硝基苯酚(NP),分散在乙醇中的化合物1的细磨颗粒的发光可以灵敏地、选择性地淬火,这表明化合物1可以用作发光传感器来检测邻、间、对-硝基苯酚(NP)[11]。

2。 实验部分

2。1 合成路线 配体的合成路线图

2。2 实验仪器试剂

仪器:硅胶柱、恒压滴液漏斗、搅拌子、量筒、三口烧瓶、烧杯、铁架台、电子天平、电热鼓风干燥箱、Bruker SMART APEX CCD单晶衍射仪、F-4600荧光光谱仪等。

药品:三苯胺、 Eu(NO3)3 、乙醇、CH2Cl2、AlCl3、乙酰氯、无水Na2SO4、NaOH、液溴、DMF、苯、甲苯、硝基苯、对硝基甲苯、对硝基酚等。

2。3 实验过程

(1)4,4’,4”-三羧基三苯胺(H3TCA)的合成

根据《金属–有机骨架的构筑及分子识别上的应用》中H3TCA的合成方法来合成。

(2)配合物Eu–TCA的制备

用一个小试剂瓶称取0。005 g的H3TCA和0。02547 g的Eu(NO3)3,用滴管滴入1 mL的乙醇和1 mL DMF,在100℃的电热恒温鼓风干燥箱中反应3天形成配合物,然后冷却至室温结晶,过滤得到晶体,干燥。来*自~优|尔^论:文+网www.youerw.com +QQ752018766*

(3)荧光光谱测试

在3 mL乙醇中加入1 mg配合物Eu–TCA,混合成悬浊液;待测的有机化合物有苯、甲苯、硝基苯、对硝基甲苯、对硝基酚,分别用乙醇配制出高浓度的溶液。每次用移液管量取上述配置好的均匀的Eu–TCA悬浊液,将其放入石英比色皿中,进行荧光光谱测试,其中激发狭缝为5。0 nm,发射狭缝为10。0 nm。

3。 结果与讨论

配合物的结构分析 配合物Eu–TCA的不对称单元图

利用溶剂热反应,以DMF和乙醇为溶剂,将H3TCA和Eu(NO3)3在100 ℃的条件下获得了新的单晶配合物Eu–TCA。X-射线单晶衍射测试表明其为单斜晶系P2(1)/c空间群。配合物Eu–TCA的不对称单元图如图3所示:每个不对称单元含有3个4,4’,4”-三羧基三苯胺(H3TCA)配体,2个Eu离子,2个配位水分子及1个游离的水分子,1个游离硝酸根离子。

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