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年产两万吨四氢呋喃项目设计+物料衡算+自动控制 第5页

更新时间:2016-11-5:  来源:毕业论文
2工艺论证

2.1工艺论证
2.1.1 生产四氢呋喃的方法
国内外四氢呋喃合成工艺主要有多种线路,其中:糠醛法、1,4-丁二醇(BDO)脱水法,顺酐法是最主要的3条路线。

2.1.2 糠醛法
糠醛法是将农业废料如玉米芯、燕麦壳、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸,使其中多缩戊糖水解成戊糖,然后脱水转化成糠醛。糠醛用ZnO、Cr2O3、MnO2等作催化剂,在水蒸汽中于400℃脱羰基生成呋喃,呋喃用镍作催化剂于80℃加氢制得四氢呋喃。我国湖南轻工研究所用此法作过研究,较成功。但因其消耗高,污染严重,国外已经淘汰。

2.1.3 顺酐催化加氢法
顺酐催化加氢法又称正丁烷/顺酐法,最早由美国(DuPont)杜邦公司开发,反应用 NiMoOx、CoMoOx、 NixCrOy 等作催化剂,在78MPa以上的压力下进行液相加氢。由于反应压力高,催化剂用量大,生产成本高,DuPont公司没有进行工业化生产。

2.1.4  1,4-丁二醇脱水环化法
1,4-丁二醇脱水环化法又称Reppe法,是德国IG公司与Reppe博士合作开发成功的,它是以甲醛和乙炔为原料,先制得 1,4-丁二醇,然后在酸性离子交换树脂存在下进行脱水反应制得四氢呋喃。目前,该法是世界各国生产四氢呋喃的主要方法。我国西南师范大学以1,4-丁二醇为原料,用杂多酸作催化剂,进行液相脱水,成功地研制出四氢呋喃。此外,北京化工研究院等也在中压下用 1,4-丁二醇合成四氧呋喃。

2.1.5 丁二烯氧化法
早在1915年发现的乙烯基环氧乙烷( Viny-lOxirane), 又称环氧丁烯( 3,4-epoxy-1-butene ), 简称VO。分子式为C4H6O, 分子量为70.09, 外观为无透明液体, 易燃, 熔点- 135℃ , 沸点65~ 66℃ , 相对密度0.8700, 折光1.4160, 闪点- 50℃ 。它的分子结构非常独特, 即在一个分子内同时具有C C双键和环氧基官能团, 化学性质十分活泼。由于长期未找到廉价生产方法, VO 的重要性被忽略了。20世纪80年代末, 美国Eastman Chemical公司开发了丁二烯环氧化制VO 新工艺, 并于1997年建立世界首座1360 t/a VO 中试工厂。该工艺以丰富、廉价的丁二烯为原料, 制备VO 及其下游产品, 为农药、医药中间体及各种新型精细、特种化学品生产提供技术先进、且经济可行的原料。由于VO热重排、环化为2, 5-二氢呋喃(DHF) ,后者选择加氢即可制得高纯度THF, 因而形成一条由丁二烯环氧化-重排-加氢的THF生产新工艺。
其工艺过程为:以丁二烯为原料,经氧化得呋喃,再加氢而得。此法在国外已经工业化。由丁二烯经环氧丁烯制备1,4-丁二醇、四氢呋喃、γ-丁内酯、环丙胺等,原料丁二烯成本低,每步选择性较高,工艺条件温和,无腐蚀,几乎不污染环境。整个反应过程接近于百分百转化,接近符合原子经济的环保理念。
反应机理见下图:

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